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为满足节能、快速上门回收异氰酸酯环保和资源综合利用要求,实现合理规模经济,新建MDI装置单套起始规模必须达到30万吨/年及以上(改造或扩建项目除外),新建TDI装置单套起始规模必须达到15万吨/年及以上(改造或扩建项目除外)。回收聚醚多元醇 异氰酸酯部分生产装置的反应器、贮槽等在高温、高压下工作,存在着因设备腐蚀或密封件泄漏诱发中毒性事故和火灾爆炸事故等危险,必须加强工艺过程、设备制造与维护、管理,以确保平稳运行。回收聚氨酯组合料 1、在合成单元须设置CO在线分析仪,对甲烷、氢气等杂质进行在线检测,提高合成反应工艺的性,保证水分小于50ppm; 2、对含有物料带有搅拌的容器和反应器及泵类,须采用性能可靠的双机械密封装置,确保转动设备不发生泄漏;快速上门回收异氰酸酯 3、对含有物料的设备,要留有的腐蚀裕度,避免出现腐蚀泄漏问题; 4、对液体和浓度大于20%的液体储罐,宜采用充压夹套保护或密闭室保护,对液体管线宜采用套管保护,事故风险的发生; 5、为防止系统超压危险,在关键设备上必须设置超压排放阀门与紧急分解系统相连。
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化学反应,快速上门回收异氰酸酯 RNCO + R′OH → RNHCOOR′ 这个反应属于二级反应,反应速度随着羟基含量而变化,不随异氰酸酯浓度而改变。 异氰酸酯与羟基的摩尔比,一般称异氰酸酯指数,R值。回收聚氨酯组合料 R值>1,端NCO封端的聚氨酯预聚体。对二异氰酸酯和二元醇而言,R值大于2,体系中含有未反应的游离异氰酸酯,此时称之为半预聚体或改性异氰酸酯。 例:一些弹性体预聚体、跑道铺地胶、聚氨酯密封胶等回收聚醚多元醇 R值<1,端OH封端的预聚体。大多聚氨酯胶黏剂的主剂及聚氨酯弹性体生胶。 例:复合胶、聚氨酯油墨连结料、PU革的浆料、磁带胶、鞋胶等 R值=1,理论上生成分子量无穷大的高聚物,实际上由于水分、杂质等影响不可能。R值越靠近1,分子量越大,体系粘度越大。 异氰酸酯与水的反应快速上门回收异氰酸酯 2RNCO + H2O → RNHCONHR + CO2↑ 1个水分子与2个NCO基团反应得到取代脲,水可以看做一种扩链剂或固化剂。这点对聚氨酯的生产及储存具有重要的指导意义。原材料和产品都需要严格控制水分含量。 反应放出二氧化碳气体,可用在聚氨酯泡沫的生产中,还有湿固化的聚氨酯胶黏剂和涂料。 异氰酸酯与胺基的反应回收聚醚多元醇 RNCO + R′NH2 → RNHCONHR′ RNCO + R′NHR〞 → RNHCONR′R〞脂肪族伯胺反应速度太快,一般很少用。脂肪族仲胺和芳香族伯胺反应速度稍慢,常用来固化NCO封端的预聚体。 MOCA、E-300、unilink4200等 不同活性氢与异氰酸酯的反应活性 理论上,异氰酸酯可以和所有可以提供活性氢的化合物反应,属亲核反应。在含活性氢的化合物中,亲核中心的电子云密度越大,其负电性越强,它与异氰酸酯反应活性越高,反应速度越快。 脂肪族NH2 ;芳香族NH2;伯OH;水;仲OH;酚OH ;羧基;取代脲;酰胺;氨基甲酸酯。 回收聚醚
自然界不存在异氰酸酯化合物。快速上门回收异氰酸酯早的异氰酸酯化合物是1849年由英国化学家乌尔兹(Wurtz)采用烷基硫酸盐和氰酸钾进行复分解反应而制得的 [7] 。 此后于1850年美国化学家霍夫曼(Hofmann)采用联苯酰胺制得苯基异氰酸酯。聚氨酯组合料 1884年德国亨切尔教授(Hentschel)等人采用胺或胺盐和酰氯反应,合成制得异氰酸酯化合物 [8] 。该反应为异氰酸酯化合物的工业化生产奠定了理论基础。 [9] 回收聚醚多元醇 20世纪40~50年代主要使用液相化工艺中的成盐化法工艺制备ADI [10] ,ADI是指脂肪族和脂环族二异氰酸酯,主要品种包括HDI,IPDI和H12MDI,除此之外,还包括四甲基二次甲基苯二异氰酸酯(TMXDI),三甲基六次甲基二异氰酸酯(TMDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDl)、甲基环己烷二异氰酸酯(HTDI)等品种。 [11] 快速上门回收异氰酸酯 1960年德国赫斯特公司开发出一种新型异氰酸酯,取名为异佛尔酮二异氰酸酯。 [12] 1989年Bayer公司首先推出了高温气相法制备ADI的技术 [13] ,而后气相化法逐渐成为制备ADI的主流技术。 [11] 中国于20世纪50年代后期开始研制聚氨酯树脂涂料时,开始接触异氰酸酯化合物的使用和生产。